Trae origini dal 65 Reggimento Fanteria costituito il 1° agosto 1862 che insieme al 66° Reggimento Fanteria serve a costituire la Brigata "Valtellina".

Con l'applicazione della legge 11 marzo 1926 sull'ordinamento dell'esercito, prende il nome di 66° Reggimento Fanteria "Valtellina" ed a seguito della formazione delle Brigate su tre reggimenti viene assegnato alla XVI Brigata di Fanteria unitamente al 35° "Pistoia" ed al 36° "Pistoia", rimane articolato su due battaglioni.

Campagna d'Africa 1935-36

Serve a fornire a reparti mobilitati 4 ufficiali e 1079 soldati.
Il 6 maggio 1937 è inquadrato nella Divisione Motorizzata "Po" unitamente al 65° Reggimento Fanteria e al 21 Reggimento Artiglieria per div. mot. e prende il nome di 66° Reggimento Fanteria Motorizzato "Valtellina". Il 4 aprile 1939 cambia nome in 66° Reggimento Fanteria "Trieste", in occasione del cambio di denominazione della grande unità da cui dipende in Divisione Motorizzata "Trieste" (101^a).

Guerra 1940-43

1940 - Il 10 giugno 1940 il reggimento ha in organico: comando e compagnia comando, tre battaglioni fucilieri, compagnia mortai da 81, batteria armi di accompagnamento da 65/17.

1941 - Il Reggimento viene inviato nelle zone di operazioni dell'Africa Settentrionale.

1942 - Il 26 novembre, a causa delle sensibili perdite riportate in combattimento, il reggimento resta formato dal I e II battaglione, su due compagnie ciascuno, e dal III battaglione "Granatieri di Sardegna" (nel quale confluiscono reparti del IV battaglione c/c "Granatieri di Sardegna") su tre compagnie.

1943 - Nel mese di febbraio 1943, il 66° dispone del I battaglione "Trieste", del II battaglione "Granatieri" e del III battaglione "Folgore" (costituito con reparti superstiti di tale grande unità). Infine il 13 maggio, in Tunisia, il reggimento viene sciolto, per eventi bellici.

Unità maggiori

Il 66° Reggimento era così composto:

Campagne di guerra (1940-1943)